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為試劑行業(yè)服務(wù)、為會(huì)員單位服務(wù)

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工業(yè)試劑
固化劑


目錄

定義:

固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進(jìn)或控制固化反應(yīng)的物質(zhì)或混合物。樹(shù)脂固化是經(jīng)過(guò)縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng),使熱固性樹(shù)脂發(fā)生不可逆的變化過(guò)程,固化是通過(guò)添加固化(交聯(lián))劑來(lái)完成的。

固化劑按化學(xué)成分分類1.脂肪族胺類 例如 乙烯基三胺 DETA 氨乙基哌嗪AE 2.芳族胺類 例如 間苯二胺m-PDA MPD 二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50 3.酰胺基胺類4.潛伏固化胺類5.尿素替代物。


溫度特性:

固化劑的固化溫度和耐熱性

各種固化劑的固化溫度各不相同,固化物的耐熱性也有很大不同。一般地說(shuō),使用固化溫度高的固化劑可以得到耐熱優(yōu)良的固化物。對(duì)于加成聚合型固化劑,固化溫度和耐熱性按下列順序提高:

脂肪族多胺<脂環(huán)族多胺<芳香族多胺<酚醛<酸酐

催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽(yáng)離子聚合型(BF3絡(luò)合物)的耐熱性基本上相同,這主要是雖然起始的反應(yīng)機(jī)理不同,但最終都形成醚鍵結(jié)合的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

固化反應(yīng)屬于化學(xué)反應(yīng),受固化溫度影響很大,溫度增高,反應(yīng)速度加快,凝膠時(shí)間變短;凝膠時(shí)間的對(duì)數(shù)值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢(shì)。但固化溫度過(guò)高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;必須選擇使固化速度和固化物性能折中的溫度,作為合適的固化溫度。按固化溫度可把固化劑分為四類:低溫固化劑固化溫度在室溫以下;室溫固化劑固化溫度為室溫~50℃;中溫固化劑為50~100℃;高溫固化劑固化溫度在100℃以上。屬于低溫固化型的固化劑品種很少,有聚琉醇型、多異氰酸酯型等;國(guó)內(nèi)研制投產(chǎn)的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。屬于室溫固化型的種類很多:脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺等。屬于中溫固化型的有一部分脂環(huán)族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡(luò)合物等。屬于高溫型固化劑的有芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、雙氰胺以及酰肼等。

對(duì)于高溫固化體系,固化溫度一般分為兩階段,在凝膠前采用低溫固化,在達(dá)到凝膠狀態(tài)或比凝膠狀態(tài)稍高的狀態(tài)之后,再高溫加熱進(jìn)行后固化(post-cure),相對(duì)之前段固化為預(yù)固化(pre-cure)。


結(jié)構(gòu)特性:

固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關(guān)系。同樣地,在同一類固化劑中,雖然具有相同的官能基,但因化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其性質(zhì)和固化物特性也不同。因此,全面了解具有相同官能基而化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的多胺固化劑的性狀、特點(diǎn),對(duì)選擇固化劑來(lái)說(shuō),是很重要的。

在色相方面,脂環(huán)族最淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當(dāng)顯著。在黏度方面,也有很大不同,脂環(huán)族不過(guò)零點(diǎn)零幾Pa?s,而聚酰胺則非常黏稠,達(dá)數(shù)Pa?s,芳香族胺多為固態(tài)。適用期長(zhǎng)短正好與固化性完全相反,脂肪族反應(yīng)性最高,而脂環(huán)族、酰胺、芳香族依次降低。

色相:(優(yōu))脂環(huán)族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)

熟度:(低)脂環(huán)族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)

適用期:(長(zhǎng))芳香族→酰胺→脂環(huán)族→脂肪族(短)

固化性:(快)脂肪族→脂環(huán)族→酰胺→芳香族(慢)

刺激性:(強(qiáng))脂肪族→芳香族→脂環(huán)族→酰胺(弱)

多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

另外,在光澤、柔軟性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定規(guī)律性。

光澤:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→聚酰胺一脂肪胺(劣)

柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環(huán)族→芳香族(剛)

粘接性:(優(yōu))聚酰胺→脂環(huán)族→脂肪族→芳香族(良)

耐酸性:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→脂肪族→聚酰胺(劣)

耐水性:(優(yōu))聚酰胺→脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺(良)

多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和與雙酚A樹(shù)脂固化物的性質(zhì)

對(duì)光澤來(lái)說(shuō),芳香族最好,脂肪族最差。此性質(zhì)受固化溫度的影響,隨溫度升高,光澤變好。至于柔軟性,官能基間距離長(zhǎng)的聚酰胺更優(yōu)良一些,而交聯(lián)密度高的芳香胺則差。耐熱性與柔軟性正好相反,而粘接性則與柔軟性一致。耐藥品性(耐酸性)受化學(xué)結(jié)構(gòu)影響,芳香族比較優(yōu)良,脂肪胺和聚酰胺則易受化學(xué)藥品腐蝕。耐水性受官能基質(zhì)量濃度的支配,官能基質(zhì)量濃度低、疏水度高的聚酰胺類更耐水,而官能基質(zhì)量濃度高的芳香族則差一些。


 


分類:


按用途分類

固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環(huán)氧樹(shù)脂高溫固化時(shí)一般性能優(yōu)良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化;所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚琉醇類。

至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來(lái)選擇。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。

脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵,因而具有優(yōu)良的防銹效果。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂形成酯鍵,對(duì)有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過(guò)了多胺。


按化學(xué)成分分類

1.脂肪族胺類

不同范圍的產(chǎn)品具有不同的性能;反應(yīng)活性高,室溫或低溫下可以快速固化;對(duì)濕度相對(duì)不敏感。具有一定的顏色穩(wěn)定性;良好的耐化學(xué)腐蝕性,尤其是耐溶劑;用于熱固化時(shí),具有良好的高溫表現(xiàn);很好的耐化學(xué)腐蝕性并具有良好的電性能和機(jī)械性能。

乙烯基三胺 DETA

氨乙基哌嗪AE

潮濕條件下進(jìn)行低溫下固化;良好的薄膜性能(如表面光澤優(yōu)異);能夠防止胺的噴霜及水斑現(xiàn)象;良好的顏色穩(wěn)定性;具有很好的粘接性能和耐化學(xué)腐蝕性能;固化時(shí)間及貯放時(shí)間可選范圍較寬;用于熱固化時(shí),具有良好的高溫表現(xiàn);具有很好的耐化學(xué)腐蝕性并具有良好的電性能和機(jī)械性能。

二氨基環(huán)己烷DACH

異佛爾酮二胺IPDA

亞甲基雙環(huán)己烷胺 4,4'-PACM

乙二胺EDA

H2NCH2CH2NH2分子量60 ,活潑氫當(dāng)量15 ,無(wú)色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用6-8份。性能:有毒、有刺激臭味,揮發(fā)性大、粘度低、可室溫快速固化。用于粘接、澆注、涂料。該類胺隨分子量增大,粘度增加,揮發(fā)性減小,毒性減小,性能提高。但它們放熱量大、適用期短。一般而言它們分子量越大受配合量影響越小。長(zhǎng)期接觸脂肪多元胺會(huì)引起皮炎,它們的蒸汽毒性很強(qiáng),操作時(shí)須十分注意。

二乙烯三胺 DETA

H2NC2H4NHC2H4NH2 ,分子量103 ,活潑氫當(dāng)量20.6 ,無(wú)色液體,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用8-11份。固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃4天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度95-124℃,抗彎強(qiáng)度1000-1160kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1120kg/cm2,抗拉強(qiáng)度780kg/cm2,伸長(zhǎng)率5.5%,沖擊強(qiáng)度

0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介電常數(shù)(50赫、23℃)4.1 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.009 體積電阻2x1016 Ω-cm 常溫固化、毒性大、放熱量大、適用期短。

三乙烯四胺

TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 ,分子量146 ,活潑氫當(dāng)量24.3 ,無(wú)色粘稠液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用10-13份。固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃7天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度98-124℃,抗彎強(qiáng)度950-1200kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1100kg/cm2,抗拉強(qiáng)度780kg/cm2,伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度

0.4尺-磅/寸, 洛氏硬度99-106。常溫固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放熱量大、適用期短。

四乙烯五胺 TEPA

H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 ,分子量189 ,活潑氫當(dāng)量27 ,棕色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用11-15份。性能同上。

多乙烯多胺PEPA

H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 ,淺黃色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-15份。性能:毒性較小,揮發(fā)性低、適用期較長(zhǎng)、價(jià)廉。

二丙烯三胺DPTA

H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 ,分子量131 ,活潑氫當(dāng)量26 ,淺黃色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12-15份。性能 同TETA。

二甲胺基丙胺DMAPA

(CH3)2N (CH2)3NH2 ,低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-7份。

毒性較大,具有固化和催化兩個(gè)反應(yīng),粘附性能良好,柔性也好,適用期長(zhǎng)。

二乙胺基丙胺 DEAPA

(C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活潑氫當(dāng)量65 低粘度透明液體 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-8份。固化:60-70℃4小時(shí)。性能:適用期50克25℃4小時(shí),熱變形溫78-94℃,抗壓強(qiáng)度920-1050kg/cm2,抗拉強(qiáng)度480-640kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 0.2尺-磅/寸, 洛氏硬度90-98。介電常數(shù)(50赫、23℃)3.75, 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.007。

中溫固化、低溫性能好。

三甲基六亞甲基二胺TMD

( H2N)2(C6H9)(CH3)3無(wú)色液體, 冷固化,適用期長(zhǎng),毒性小。每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用21份。固化:80℃1小時(shí)+150℃2小時(shí)。性能:適用期400克25℃50分鐘或50℃10分鐘,馬丁耐熱92℃,抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)。

表面電阻5.4x1011Ω(300V)體積電阻9x1015Ω.cm(300V)中溫固化、低溫性能好。

二已基三胺

H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2

已二胺改性物 AMINE248

分子式不詳, 透明液體, 粘度25℃1000-3000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-8份。常溫-100℃固化。毒性較小、柔性好。

已二胺加合物

CH-2、L2505 ,分子式不詳, 胺值160-210, 低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用65份。

CH3 胺值400-500 ,低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用60份。

已二胺 HDA

H2N(CH2)6NH2, 分子量116 ,活潑氫當(dāng)量29 ,無(wú)色片狀結(jié)晶, 熔點(diǎn)42℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12-15份。毒性大,能常溫固化但不好。適用期較短。

三甲基已二胺

分子量158 ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用20-25份。固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃7天。性能:在適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度105℃,抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,抗拉強(qiáng)度650kg/cm2,伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度 0.4尺-磅/寸。介電常數(shù)(50赫、23℃)4.0 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.001 體積電阻9x1015 Ω-cm。

二乙胺 DEA

HN(C2H5)2, 分子量73, 活潑氫當(dāng)量73 ,無(wú)色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12份。具有固化和催化兩個(gè)反應(yīng)。

聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2

2.芳族胺類

間苯二胺m-PDA MPD

(NH2)2C6H4 ,分子量107 ,活潑氫當(dāng)量26.7 ,白色結(jié)晶(黑色固體?), 熔點(diǎn)62℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-16份。固化60℃2小時(shí) +150℃2小時(shí)。適用期500克50℃2.5小時(shí), 熱變形溫度150℃ ,抗彎強(qiáng)度1050kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度540kg/cm2,伸長(zhǎng)率3.0%,沖擊強(qiáng)度 0.2-0.3尺-磅/寸, 洛氏硬度108。介電常數(shù)(50赫23℃)3.3 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.007 ,耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。因是固體,使用不方便,與樹(shù)脂加熱混合時(shí)需注意防止凝膠。

間苯二甲胺MXDA

(NH2CH2)C6H4 ,分子量135 ,活潑氫當(dāng)量33.2 ,無(wú)色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用16-18份。固化常溫24小時(shí)+70℃ 1小時(shí)或常溫4天。適用期100克25℃50分鐘, 熱變形溫度130-150℃ ,抗彎強(qiáng)度1200kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1030kg/cm2,抗拉強(qiáng)度720kg/cm2,伸長(zhǎng)率6.7%,介電常數(shù)(50赫23℃)4.0 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.005, 體積電阻大於2x1016Ω.cm ,可常溫固化 耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。固化溫度低、粘度低、毒性小,適用期長(zhǎng)、耐溶劑性好。它易吸收空氣中的二氧化碳是造成制品氣泡的原因。

二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50

[(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 ,分子量196 ,活潑氫當(dāng)量49 ,白色結(jié)晶, 長(zhǎng)期暴露在日光下呈褐色, 熔點(diǎn)89℃, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25-30份。固化60℃2小時(shí) +150℃2小時(shí)。適用期500克50℃3小時(shí), 熱變形溫度145-150℃ ,抗彎強(qiáng)度1190kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度550kg/cm2, 伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介電常數(shù)(50赫23℃)4.4 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.004 ,體積電阻大於1015Ω.cm, 耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高。因是固體,使用不方便,與樹(shù)脂加熱混合時(shí)需注意防止凝膠。

二氨基二苯基砜DDS HT-976

[(NH2)C6H4 ]2SO2 ,分子量248 ,活潑氫當(dāng)量62 ,熔點(diǎn)175℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用35-40份。固化130-150℃ 3天-2小時(shí)。適用期500克130℃1.5小時(shí) ,通常以BF3-胺絡(luò)合物為促進(jìn)劑(用量為0.5-2%) ,熱變形溫度175-190℃ ,抗彎強(qiáng)度1220kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度580kg/cm2, 伸長(zhǎng)率3.3%,沖擊強(qiáng)度 0.3-0.5尺-磅/寸 ,洛氏硬度110。耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。反應(yīng)慢。耐熱175℃。

間氨基甲胺MAMA (NH2)

(CH2NH2)C6H4 ,分子量123 ,活潑氫當(dāng)量30.7 ,熔點(diǎn)38℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-18份 ,固化130-150℃ 3天-2小時(shí)。斷裂伸長(zhǎng)率高。

聯(lián)苯胺

(NH2)C6H4 C6H4 (NH2)

氯鄰苯二胺CPDA

(NH2)2C6H3 CL

苯二甲胺三聚體GY-51 CH-2

粘度60℃2000-6000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份,固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。毒性低。

WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份, 固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。

苯二甲胺三聚體衍生物

粘度25℃5cps 、40cps 、100cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25-30份, 固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。粘度低。毒性低。

雙芐胺基醚

(H2NCH2C6H4)2O ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份, 可室溫固化,適用期長(zhǎng),放熱低,熱變形溫度68℃。

間苯二胺與二氨基二苯基甲烷混合物

60-75%MPDA與40-25%DDM混合熔融,在常溫下呈液態(tài)。40:60的二氨基二苯基甲烷與間苯二胺混合物熔點(diǎn)為25℃,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用20份,在40℃經(jīng)5小時(shí)便使環(huán)氧樹(shù)脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物則在20℃9小時(shí)即固化。熱變形溫度150℃, 抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 17Kg-cm/cm2 ,抗張強(qiáng)度560 kg/cm2, 斷裂伸長(zhǎng)4.8, 洛氏硬度105-110 ,介電常數(shù)(50赫23℃)4.5 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.006,間苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物, 間苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是種穩(wěn)定的液體。例50份 間苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(間位:對(duì)位=80:20)100℃混合得到的液體,穩(wěn)定期達(dá)9個(gè)月。每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用18.5份 固化80℃2小時(shí)+140℃2小時(shí)。沖擊強(qiáng)度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。鄰甲苯二胺、間甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物, 它們比例為26:14:60時(shí),在23℃48小時(shí)不析出,與環(huán)氧樹(shù)脂在23℃時(shí)45分鐘凝膠。二氨基二苯基甲烷及異佛爾酮二胺混合物 40-30%DDM與60-70%IPDA混合熔融,在常溫下呈液態(tài)。當(dāng)40%DDM與60%IPDA混合時(shí)每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25份混合物, 熱變形溫度130-155℃ 理學(xué) 抗彎強(qiáng)度1160kg/cm2,介電常數(shù)(50赫23℃)3.4 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.012。

偏苯二胺(MPDA)

亞甲基雙苯二胺(MDA)

3.酰胺基胺類

不同的酰胺據(jù)歐不同的反應(yīng)活性。低粘度;呈現(xiàn)良好的粘接性能;在潮濕條件下具有良好的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化學(xué)穩(wěn)定性。

4.潛伏固化胺類

雙氰胺(DICY)是一種潛在的固化劑,具有六個(gè)月以上的穩(wěn)定性;產(chǎn)品由多種形態(tài)及顆粒尺寸。咪唑是環(huán)氧體系的潛伏催化劑,貯存時(shí)間可以從幾個(gè)小時(shí)到6個(gè)月。它們可以用作其他固化劑的良好的促進(jìn)劑,比如雙氰胺和酐類。

5.尿素替代物

在雙氰胺促進(jìn)劑中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替代品。


選擇:

⑴考慮固化劑的品種與性能

固化劑的品種對(duì)固化物的力學(xué)性能、耐熱性、耐水性、耐腐蝕性等都有很大影響,例如芳香多胺、咪唑、酸酐等固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性高于脂肪族多胺、低分子聚酰胺固化劑;芳香族酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐水性優(yōu)于芳香二胺和脂肪族多胺固化劑;三亞乙基四胺固化劑耐堿性好,但耐酸性和耐甲醛溶液性較差。脂環(huán)族多胺(如異佛爾酮二胺)固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐藥品性優(yōu)良。酸酐固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐堿性優(yōu)于耐酸性。應(yīng)根據(jù)不同的用途和性能要求選擇適當(dāng)?shù)墓袒瘎?/p>

⑵幾種固化劑復(fù)合使用

幾種固化劑復(fù)合使用,可以收到相得益彰的效果,例如低分子聚酰胺固化劑配合少量的間苯二胺固化劑,既可室溫固化,又能使固化物韌性增加的同時(shí)適當(dāng)?shù)靥岣吣蜔嵝?。偏苯三酸酐(TMA)與甲基四氫苯酐復(fù)合使用,共熔混合物黏度低(25℃,200~250mPa?s),易與環(huán)氧樹(shù)脂相互混合,改善了工藝性。

⑶關(guān)注固化劑的環(huán)保性

所選用的固化劑應(yīng)對(duì)人體無(wú)危害,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,乙二胺絕對(duì)不能單獨(dú)用作固化劑,盡量采用改性胺類固化劑。



發(fā)展概況

環(huán)氧樹(shù)脂

環(huán)氧樹(shù)脂固化劑發(fā)展的很快,出現(xiàn)了很多新型高性能固化劑。Shell公司開(kāi)發(fā)的Epon HPT固化劑1061和1062,因分子結(jié)構(gòu)中不含醚鍵,多含烴基,可提高耐水性、耐熱性,固化劑與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂配合的固化物Tg可達(dá)207℃,吸水性1.4%~1.6%。Ajicure PN一31和PN一40為潛伏性固化劑;90℃以下穩(wěn)定,90℃便可固化,用其配制的單組分環(huán)氧膠黏劑儲(chǔ)存期大于9個(gè)月。大日本油墨化學(xué)公司以苯酚、甲醛和三聚氰胺合成的含氮酚醛樹(shù)脂(ATN),用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,具有良好的阻燃性,可達(dá)UL94 V-O級(jí)..以螺環(huán)二胺(ATU)與各種環(huán)氧化物及丙烯腈反應(yīng),制得的加成物室溫下為液體,用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑適用期長(zhǎng),計(jì)量要求不嚴(yán)格,使用方便,幾乎無(wú)毒性。固化物堅(jiān)韌,收縮率小,粘接強(qiáng)度高,拉伸強(qiáng)度65~80MPa,沖擊強(qiáng)度14~16kJ/㎡。以四溴雙酚A雙(2一羥基乙基)醚與對(duì)硝基苯甲酰氯反應(yīng)制得的芳醚酯二芳胺,用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,固化物具有高強(qiáng)度、高韌性、高耐熱、低吸水性,拉伸強(qiáng)度95MPa,斷裂伸長(zhǎng)率>12%,吸水性<1.3%。日本近幾年開(kāi)發(fā)了氫化甲基納迪克酸酐(H-MNA),固化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的為162℃,耐熱老化時(shí)間是MNA和MeTHPA的1.5倍,在200℃經(jīng)30d之后彎曲強(qiáng)度幾乎不變。為適應(yīng)電子封裝材料耐濕熱的要求,已開(kāi)發(fā)出多種耐濕熱固化劑,主要是含有酚醛樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。Cibaeigy公司開(kāi)發(fā)的HardeneHY940為改性低分子聚酰胺潛伏性固化劑,與液體環(huán)氧樹(shù)脂混合后,室溫下有6個(gè)月的儲(chǔ)存期,100℃下呈現(xiàn)高反應(yīng)性,具有優(yōu)良的粘接性和力學(xué)性能。沈陽(yáng)市東南化工研究所新近研發(fā)和生產(chǎn)出T-99超柔性多功能環(huán)氧固化劑,無(wú)色透明,無(wú)毒環(huán)保,可室溫或加熱固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物斷裂伸長(zhǎng)率超過(guò)200%,獨(dú)占鰲頭,首次破解了一直令人困惑的胺類固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的脆性難題,極大地拓寬了環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的應(yīng)用領(lǐng)域。東南化工研究所開(kāi)發(fā)成功HTAC系列改性酸酐固化劑,由甲基四氫苯酐經(jīng)改性制得,固化物的韌性和耐熱性優(yōu)異(沖擊強(qiáng)度24kJ/㎡,玻璃化溫度Tg為120℃)。還研發(fā)成功耐候性增韌酸酐固化劑,系由甲基六氫苯酐增韌改性而得,分子結(jié)構(gòu)中不存在雙鍵,具有良好的耐候性。Humtsman公司開(kāi)發(fā)了一種新型快速聚醚胺固化劑JeffamineXTJ一590,固化速度比普通聚醚胺D一230快約4倍??蓡为?dú)或與普通聚醚胺混用固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物色淺,具有較高的沖擊強(qiáng)度和耐熱沖擊性。Air Products公司新近推出水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑Anquanmine 721和731,具有優(yōu)異的性能和環(huán)境友好性,用于混凝土防護(hù)性價(jià)比優(yōu)。Gabril Perfrmailce Prducts 2008年推向市場(chǎng)GPM-830CB和GPM-890CB硫醇胺環(huán)氧固化劑,可提高對(duì)玻璃和金屬尤其是青銅和黃銅間的粘接力,GPM-830CB為黃褐色液體,中等黏度,與液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂配合后的凝膠時(shí)間為30min。

環(huán)氧樹(shù)脂固化的三個(gè)階段

1、液體-操作時(shí)間

操作時(shí)間(也是工作時(shí)間或使用期)是固化時(shí)間的一部份,混合之后,樹(shù)脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應(yīng)用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應(yīng)該在固化操作時(shí)間內(nèi)做好。[1] 

2、凝膠-進(jìn)入固化

混合物開(kāi)始進(jìn)入固化相(也稱作熟化階段),這時(shí)它開(kāi)始凝膠或“突變”。這時(shí)的環(huán)氧沒(méi)有長(zhǎng)時(shí)間的工作可能,也將失去粘性。在這個(gè)階段不能對(duì)其進(jìn)行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動(dòng)它。

因?yàn)檫@時(shí)混合物只是局部固化,新使用的環(huán)氧樹(shù)脂仍然能與它化學(xué)鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進(jìn)行粘接或反應(yīng)。無(wú)論如何,接近固化的混合物這些能力在減小。

3、固體-最終固化

環(huán)氧混合物達(dá)到固化變成固體階段,這時(shí)能砂磨及整型。這時(shí)你用大拇指已壓不動(dòng)它,在這時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂約有90%的最終反應(yīng)強(qiáng)度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續(xù)固化。

這時(shí)新使用的環(huán)氧樹(shù)脂不能與它進(jìn)行化學(xué)鏈接,因?yàn)樵摥h(huán)氧表面必須適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行預(yù)處理如打磨,才能得到好的粘接機(jī)械強(qiáng)度。

聚異氰酸酯

混合型聚異氰酸酯固化劑等相關(guān)固化劑主要的用途是油漆、泡沫塑料、涂料等。其中封閉型水可分散聚異氰酸酯固化劑也可以與三聚氰胺同化劑配用,用三聚氰胺固化劑來(lái)降低成本,封閉型水可分散聚異氰酸酯固化劑來(lái)提高性能。代聚異氰酸酯被用于雙組分聚氨酯涂料,雙組分聚氨酯涂料已經(jīng)成為許多應(yīng)用領(lǐng)域的主流技術(shù),例如汽車(chē)修補(bǔ)漆、大型交通工具漆、工業(yè)漆、木器漆、塑料漆等。而隨著社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)的關(guān)注,能夠降低有機(jī)揮發(fā)物排放的高性能固化劑,比如水可分散固化劑和低黏度固化劑,將是未來(lái)發(fā)展的重點(diǎn)?;旌闲途郛惽杷狨ス袒瘎┗谄鋸V泛的用途,未來(lái)發(fā)展前景樂(lè)觀。

固化劑的發(fā)展方向是多功能型、高性能型、阻燃型、增韌型、潛伏型、節(jié)能型、環(huán)保型,特別應(yīng)更多關(guān)注節(jié)能和環(huán)保。


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