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無(wú)色透明液體,具有芳香氣味。比重0.861,熔點(diǎn)13.2℃,沸點(diǎn)138.5℃,閃點(diǎn)25℃,能與乙醇、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑混溶??扇迹投净衔?,毒性略高于乙醇,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,爆炸極限1.1%~7.0%(體積分?jǐn)?shù))。
簡(jiǎn)介
物理性質(zhì)【中文名稱】1,4-二甲苯,對(duì)二甲苯 【英文名稱】 para-xylene,1,4-dimethylbenzene 對(duì)二甲苯
【結(jié)構(gòu)或分子式】 C8H10;C6H4(CH3)2 【分子量】 106.17 【蒸汽壓】 1.16kPa/25℃ 【閃點(diǎn)(℃)】25 ℃(封閉式),27.2 ℃(開(kāi)放式) 【熔點(diǎn)(℃)】13.2 【沸點(diǎn)(℃)】138.5 【溶解情況】不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑 【密 度】 相對(duì)密度(20/4℃水)0.8611,(25/4℃水)0.8610;相對(duì)密度(空氣=1)3.66 【穩(wěn)定性】 穩(wěn)定 【折射率】(nD25)1.4958,(nD21)1.5004
化學(xué)性質(zhì)
1、對(duì)金屬無(wú)腐蝕性,用稀硝酸氧化生成對(duì)甲基苯甲酸,繼續(xù)氧化生成對(duì)苯二甲酸。與其他氧化劑的作用和鄰二甲苯類似。對(duì)二甲苯在碳酸鈉水溶液和空氣存在下,于250℃,6 MPa下生成對(duì)甲基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、乙醛。用鈷鹽作催化劑,120℃經(jīng)空氣液相氧化生成對(duì)甲基苯甲酸。氯化反應(yīng)與其他二甲苯類似。對(duì)二甲苯熱解生成甲烷、氫、甲苯、對(duì)聯(lián)甲苯、2,6-二甲基蒽。 2、穩(wěn)定性:穩(wěn)定 3、禁配物:強(qiáng)氧化劑、酸類、鹵素等 4、聚合危害:不聚合 5、常見(jiàn)化學(xué)反應(yīng):甲基能被常見(jiàn)氧化劑氧化。如用稀硝酸氧化生成對(duì)甲基苯甲酸,繼續(xù)氧化生成對(duì)苯二甲酸;用酸性高錳酸鉀也能將甲基氧化成羧基。甲基上的氫原子能被鹵素取代。 主要用途用于生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸,進(jìn)而生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯樹(shù)脂。聚酯樹(shù)脂是生產(chǎn)滌綸纖維、聚酯薄片,聚酯中空容器的原料。滌綸纖維是我國(guó)當(dāng)下第一大合成纖維。也用作涂料、染料和農(nóng)藥等的原料。
制備方法1. 石油二甲苯、煤焦油二甲苯中,都含有相當(dāng)量的對(duì)二甲苯。由于對(duì)、間二甲苯的沸點(diǎn)差只有0.75℃,故不能采用精餾分離法,目前國(guó)內(nèi)外研究發(fā)展的方法是低溫結(jié)晶分離法;吸附分離法和絡(luò)合分離法。低溫結(jié)晶分離法利用二甲苯異構(gòu)體的熔點(diǎn)差異進(jìn)行分離,主要方法為深冷分步結(jié)晶,工藝技術(shù)成熟,在二甲苯分離中占優(yōu)勢(shì)。但此法設(shè)備龐大,對(duì)二甲苯受共熔點(diǎn)的限制,回收率低,只有60-70%。吸附分離法是70年代發(fā)展的新方法,此法比深冷結(jié)晶法投資少,生產(chǎn)總成本低,對(duì)二甲苯收率高,純度也高,有可能取代深冷結(jié)晶法。[4] 2. 原料甲苯在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中,進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成二甲苯和苯?;旌隙妆皆诋悩?gòu)化反應(yīng)器中,使部分間二甲苯異構(gòu)化生成對(duì)二甲苯,反應(yīng)物在穩(wěn)定塔中除去輕餾分后與烷基轉(zhuǎn)移工段來(lái)的二甲苯混合進(jìn)入脫C9餾分塔,在塔頂獲得對(duì)二甲苯含量較高的混合二甲苯,塔釜為C9以上組分。從穩(wěn)定塔塔頂?shù)玫降幕旌隙妆竭M(jìn)入吸附分離工段,采用非分子篩型固體吸附劑吸附對(duì)二甲苯,解吸得純度高達(dá)99.9%的對(duì)二甲苯產(chǎn)品,同時(shí)副產(chǎn)間二甲苯。此外,還有氟化氫-三氟化硼抽提法。 毒理學(xué)資料吸收小鼠和大鼠實(shí)驗(yàn)表明,對(duì)二甲苯首先在脂質(zhì)含量高的組織中沉積,例如:脂肪、血管、大腦和血管密集的器官如腎和肝。鄰、對(duì)二甲苯可以穿過(guò)胎盤,分布到羊水和新生兒組織內(nèi)。大鼠口服間碳14標(biāo)記的二甲苯后,間二甲苯分布于脂肪組織,積累量為0.3%(雌性)、0.1%(雄性)。 放射顯影照片顯示,雄性大鼠在吸入對(duì)二甲苯后在鼻粘膜和大腦嗅球出現(xiàn)代謝物積累。該代謝物可能是芳香酸類化合物(如:甲基馬尿酸和苯甲酸)。在妊娠的小鼠中進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)經(jīng)2000 ppm的暴露后,二甲苯在其大腦和肺濃度較高,而在腎和肝的濃度相對(duì)較低。 皮膚和呼吸道是人體吸收二甲苯的途徑。暴露在46或92 ppm(百萬(wàn)分之一)二甲苯或鄰、間、對(duì)二甲苯等比例混合物8小時(shí)時(shí),64%的吸入二甲苯會(huì)被人體吸收。因人的呼吸速率(每分鐘呼吸次數(shù))不同,二甲苯吸收量因人而異。呼吸速率越大,二甲苯滯留量越少。20 ppm的二甲苯經(jīng)呼吸的吸收率為57.7%。間二甲苯的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,在100ppm暴露5-10分鐘時(shí),吸收率為60%,并以達(dá)到平衡狀態(tài)。 對(duì)20-35歲男性的實(shí)驗(yàn)(實(shí)驗(yàn)條件:濃度600 ppm,溫度25攝氏度,相對(duì)濕度50%,時(shí)長(zhǎng)3.5小時(shí))表明,二甲苯蒸氣可經(jīng)皮膚被吸收。真皮暴露測(cè)試(dermal exposure)結(jié)果為6 納摩爾/平方厘米/小時(shí),雖然液態(tài)二甲苯穿過(guò)皮膚的速度是1.13微摩爾/平方厘米/小時(shí)。經(jīng)皮膚吸收的二甲苯以甲基馬尿酸排出體外的時(shí)間比經(jīng)呼吸吸入的二甲苯長(zhǎng)2-4小時(shí)。 對(duì)妊娠的影響在妊娠的第11、14、17天,對(duì)暴露于2000 ppm對(duì)二甲苯10分鐘的懷孕小鼠進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)在暴露后的0、0.5、1和4小時(shí)進(jìn)行。結(jié)果顯示對(duì)二甲苯可以快速進(jìn)入胚胎,但進(jìn)入量相對(duì)于母體成熟組織是少量的。在小鼠妊娠期內(nèi)(11、14、17天),對(duì)二甲苯均可快速通過(guò)胎盤,但其在胎兒中濃度較低;2%的對(duì)二甲苯會(huì)分布于母鼠大腦。妊娠11天時(shí),二甲苯平均地分布于胚胎內(nèi);妊娠17天時(shí),二甲苯在胚胎內(nèi)主要停留在肝臟。 排泄大多數(shù)進(jìn)入體內(nèi)的二甲苯會(huì)迅速被身體代謝并以尿的形式排出體外。兔子實(shí)驗(yàn)表明,口服鄰、對(duì)二甲苯各1.8克后,在24小時(shí)內(nèi),50%的二甲苯會(huì)以尿的形式被排泄。 人體吸入二甲苯中的95%會(huì)以代謝物的形式經(jīng)尿排出,一般而言二甲苯的代謝產(chǎn)物是甲基馬尿酸;剩下的5%會(huì)被直接呼出。只有小于0.005%的二甲苯會(huì)以二甲苯的形式經(jīng)尿排出,小于2%會(huì)以二甲苯酚排出。甲基馬尿酸的排泄十分迅速,暴露于二甲苯兩個(gè)小時(shí)后,甲基馬尿酸就會(huì)大量排出,并呈上升趨勢(shì)。 在體內(nèi)的分布成年大鼠實(shí)驗(yàn)表明,在暴露于217毫克/立方米(50 ppm)的二甲苯8小時(shí)后,標(biāo)記物濃度最高的部位是腎(達(dá)到1000 納摩爾/克組織)和皮下脂肪(超過(guò)250納摩爾/克組織)。同時(shí),坐骨神經(jīng)中的濃度也高于血液。比血液濃度低的組織是大腦、小腦、肌肉和脾臟。從脂肪中排出的半衰期是2-7小時(shí)。 在人體中,二甲苯被吸收后會(huì)經(jīng)循環(huán)系統(tǒng)迅速在體內(nèi)分布。在血液中,二甲苯會(huì)與血清蛋白結(jié)合,并優(yōu)先積累于脂肪細(xì)胞。二甲苯從體內(nèi)各組織的清除速度均較快,但從肌肉和脂肪清除的速度稍慢。 暴露實(shí)驗(yàn)二甲苯的定量暴露實(shí)驗(yàn)衡量了暴露于二甲苯蒸氣與尿中甲基馬尿酸含量的定量關(guān)系。實(shí)驗(yàn)對(duì)象為需要暴露在二甲苯中工作的121名男性工人,暴露濃度為二甲苯3.8 ppm(鄰二甲苯0.8 ppm,間二甲苯2.1 ppm,對(duì)二甲苯0.9 ppm),苯甲酸0.8 ppm,乙苯0.9 ppm。用HPLC分析尿樣后發(fā)現(xiàn)二甲苯濃度與尿中甲基馬尿酸濃度存在線性關(guān)系,比例系數(shù)為17.8毫克/升/ ppm,單獨(dú)的鄰、間、對(duì)二甲苯的比例系數(shù)分別為17.1、16.6和21.3毫克/升/ ppm。 危害防護(hù)健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮膚吸入。 健康危害:二甲苯對(duì)眼及上呼吸道有刺激作用,使皮膚脫脂。 急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度對(duì)二甲苯氣體,可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致肺水腫;麻痹中樞神經(jīng),嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致抽搐或昏迷,甚至生命危險(xiǎn)。 慢性影響:長(zhǎng)期接觸可能導(dǎo)致腎、肝損傷。 致癌性:對(duì)二甲苯和其代謝產(chǎn)物暫無(wú)致癌的證據(jù)。 NFPA704對(duì)的“對(duì)健康的危害”評(píng)級(jí)為2,與乙醚相當(dāng)。 根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(2002版),二甲苯屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,危險(xiǎn)貨物編號(hào)33535,UN號(hào)1307。 國(guó)際評(píng)估化學(xué)品致癌的權(quán)威機(jī)構(gòu)(IARC)對(duì)包括PX在內(nèi)的整個(gè)二甲苯類的評(píng)估結(jié)果表明,PX致癌性證據(jù)不足,即有對(duì)人體致癌性無(wú)有效證據(jù)的物質(zhì)。美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家會(huì)議(ACGIH)將其歸 類為A4級(jí),即缺乏對(duì)人體、動(dòng)物致癌性證據(jù)的物質(zhì)。 急救方法 吸入:將人員移到新鮮空氣處,如果呼吸衰弱,用氧氣救生器,以實(shí)施人工呼吸,并立刻送醫(yī)治療。 皮膚接觸:用肥皂或中性清潔劑清洗感染處,并且用大量水沖洗20分鐘,直至沒(méi)有化學(xué)品殘留。若需要?jiǎng)t送往醫(yī)院治療。 眼睛接觸:立刻用流水沖洗眼睛十五分鐘以上。如需要?jiǎng)t送至眼科醫(yī)生處治療。 食入:大量飲用可導(dǎo)致昏迷,昏迷發(fā)生時(shí)不要催吐,以免堵塞呼吸,當(dāng)嘔吐發(fā)生時(shí),保持頭部低于臀部。使頭部轉(zhuǎn)向一邊,立即送醫(yī)治療,洗胃或用活性炭漿。 最重要癥狀及危害效應(yīng):無(wú)此有效資料 對(duì)急救人員之防護(hù): ⒈戴防護(hù)衣服(包含防溶劑手套)以免接觸污染物。 ⒉戴化學(xué)護(hù)目鏡。 對(duì)醫(yī)師之提示:對(duì)于食入者考慮洗胃及活性碳漿。 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn): 人體危險(xiǎn)上限:900 ppm(3.9 g/m) 國(guó)外常見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)(推薦): 長(zhǎng)期暴露上限(以一天工作八小時(shí)):100 ppm (435 mg/m),短暫暴露上限150 ppm(655 mg/m) 二甲苯的代謝物甲基馬尿酸被認(rèn)為是監(jiān)測(cè)二甲苯濃度的指標(biāo)。美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家會(huì)議建議將尿液中甲基馬尿酸濃度上限設(shè)定為2克/升。 中國(guó)國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)比國(guó)外低。 危險(xiǎn)標(biāo)記 根據(jù)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》和《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》,在包括美國(guó)澳大利亞在內(nèi)的很多國(guó)家,PX屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,PX同時(shí)屬于有害品,是因?yàn)楫?dāng)人體吸入過(guò)量PX時(shí),對(duì)眼及上呼吸道有刺激作用并會(huì)出現(xiàn)急性中毒。無(wú)論是危險(xiǎn)標(biāo)記、健康危害性、毒理學(xué)資料,還是在職業(yè)災(zāi)害防護(hù)等標(biāo)準(zhǔn)下,PX都不屬高危高毒產(chǎn)品。長(zhǎng)期反復(fù)直接接觸PX會(huì)使皮膚脫脂,并有可能對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)或聽(tīng)力有影響,也可能對(duì)人類生殖或發(fā)育造成毒性。 安全性 對(duì)二甲苯的液體及蒸汽易燃。進(jìn)入消化道可導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制,癥狀包括興奮,隨后頭痛、眩暈、困倦和惡心,嚴(yán)重者導(dǎo)致失去知覺(jué)、昏迷,并由于呼吸中斷而致死。可能造成肝、腎損傷。吸入時(shí)可能造成呼吸困難等和吞入類似的后果,及化學(xué)性肺炎和肺水腫、黏膜損傷、血液異常。 二甲苯蒸汽對(duì)眼部及上呼吸道有刺激,高濃度時(shí)會(huì)麻醉中樞神經(jīng)。短期吸入高濃度對(duì)二甲苯會(huì)出現(xiàn)明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、頭痛、惡心嘔吐、胸悶四肢無(wú)力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。重者甚至?xí)陝?dòng)、抽搐或昏迷。 長(zhǎng)時(shí)間或重復(fù)性接觸或吸入以及短期吸入高濃度對(duì)二甲苯使皮膚脫脂,可造成皮膚干裂或刺激及產(chǎn)生神經(jīng)衰弱綜合征(如呼吸困難、混亂、眩暈、恐懼、失憶、頭痛、顫抖、虛弱、厭食、惡心、耳鳴、暴躁、口渴、肝功能減弱、腎損傷、貧血癥、骨髓的增生等)損害。此物質(zhì)曾造成動(dòng)物的繁殖損害和致命性結(jié)果。
制備方法對(duì)二甲苯(PX)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸(PTA),進(jìn)而生產(chǎn)聚酯。由于我國(guó)聚酯、PTA產(chǎn)業(yè)鏈的大規(guī)模發(fā)展,形成了對(duì)原料PX的巨大需求。如今,PX的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有歧化及烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯異構(gòu)化、二甲苯吸附分離和二甲苯分離等方法: 歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝技術(shù)甲苯與C9芳烴在分子篩催化劑作用下選擇性轉(zhuǎn)化成苯和二甲苯。ARCO公司20世紀(jì)60年代開(kāi)發(fā)出Xylene-Plus技術(shù),該技術(shù)為非臨氫轉(zhuǎn)化技術(shù),但其操作費(fèi)用較高、催化劑性能不好、轉(zhuǎn)化率低、選擇性較差。1969年進(jìn)入工業(yè)化的Tatoray技術(shù),采用絕熱固定床反應(yīng)器,絲光沸石催化劑,臨氫操作,反應(yīng)原料為甲苯和C9芳烴。該工藝具有反應(yīng)器結(jié)構(gòu)及反應(yīng)流程簡(jiǎn)單、轉(zhuǎn)化率高、選擇性高等特點(diǎn),而且該工藝不僅可以處理甲苯,還可以充分利用C9芳烴,最大限度地滿足生產(chǎn)PX的要求。此外還有于1988年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的甲苯選擇性技術(shù)(MSTDP)。 二甲苯異構(gòu)化工業(yè)技術(shù)二甲苯異構(gòu)化工藝技術(shù)是以基本不含或含少量PX的混合C8芳烴為原料,在催化劑作用下C8芳烴4種異構(gòu)體(OX、MX、PX和乙苯)之間的轉(zhuǎn)化技術(shù)。反應(yīng)使混合C8芳烴中的PX濃度達(dá)到平衡濃度,從而提高PX產(chǎn)量。目前國(guó)內(nèi)已引進(jìn)幾套二甲苯異構(gòu)化裝置,都以生產(chǎn)PX(或同時(shí)副產(chǎn)OX)為主要目的。我國(guó)已引進(jìn)的二甲苯異構(gòu)化技術(shù)均為貴金屬催化劑的臨氫異構(gòu)化技術(shù),該法采用有限的C8芳烴資源,能夠獲得比其他類型異構(gòu)化工藝更多的PX及OX。 吸附分離工藝技術(shù)吸附分離工藝技術(shù)是從混合C8芳烴4種異構(gòu)體(OX、MX、PX 及乙苯)中分離出PX。由于C8芳烴4種異構(gòu)體化學(xué)結(jié)構(gòu)相似,其物理性質(zhì)尤其是沸點(diǎn)也接近,這給C8芳烴的分離帶來(lái)困難,用通常的精密蒸餾法難以實(shí)現(xiàn)。專門用于二甲苯分離的工業(yè)化方法有傳統(tǒng)的深冷結(jié)晶和選擇性吸附法兩種,選擇性吸附方法是采用特定分子篩吸附劑和模擬移動(dòng)床吸附塔對(duì)C8芳烴中的PX進(jìn)行選擇性吸附,再用解吸劑將PX從吸附劑上解吸下來(lái),達(dá)到從C8芳烴中分離出PX的目的。選擇吸附法在建設(shè)費(fèi)用、操作費(fèi)用、原料和公用工程消耗指標(biāo)以及產(chǎn)品質(zhì)量等方面均明顯優(yōu)于深冷結(jié)晶法。
環(huán)境影響環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 中國(guó)(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度100mg/m3(二甲苯) 中國(guó)(TJ36-79) 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.30mg/m3(一次值、二甲苯) 中國(guó)(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(二甲苯) ①最高允許排放濃度(mg/m3): 70(表2);90(表1) ②最高允許排放速率(kg/h): 二級(jí)1.0~10(表2);1.2~12(表1) 三級(jí)1.5~15(表2);1.8~18(表1) ③無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1) 中國(guó)(待頒布) 飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯) 中國(guó)(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、Ⅱ、Ⅲ類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯) 中國(guó)(GB8978-1996) 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 一級(jí):0.4mg/L 二級(jí):0.6mg/L 三級(jí):1.0mg/L 根據(jù)上述材料海南PX項(xiàng)目環(huán)評(píng)報(bào)告,PX裝置各回流罐產(chǎn)生的廢水含有較高濃度的苯和二甲苯,不能直接排至污水處理場(chǎng)進(jìn)行處理。環(huán)評(píng)建議該股水送至酸性水汽提裝置進(jìn)行預(yù)處理,通過(guò)蒸汽汽提將廢水中的苯、二甲苯污染物汽提至酸性氣送硫磺回收裝置最終焚燒處理,汽提后廢水再送入污水處理場(chǎng)含油污水處理系列處理后回用。 根據(jù)海南煉化800萬(wàn)噸/年煉油項(xiàng)目的環(huán)保驗(yàn)收?qǐng)?bào)告實(shí)際監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)看,目前廢水處理場(chǎng)含油廢水處理系列SS、COD、氨氮、石油類、揮發(fā)酚、硫化物處理水質(zhì)均符合含油廢水處理系列出口水質(zhì)設(shè)計(jì)指標(biāo)要求。經(jīng)含油污水處理系列處理后的廢水全部回用,PX投產(chǎn)后,經(jīng)該系列處理后的廢水仍然全部回用于循環(huán)水場(chǎng)和裝置區(qū)。 以海南PX項(xiàng)目投產(chǎn)后全廠排污情況匯總來(lái)看,PX項(xiàng)目會(huì)增加廢氣排放,增加SO2 NOx 煙塵 苯類氣體等有害氣體排放。會(huì)增加氨氮、COD、硫化物、揮發(fā)酚等水中有害物質(zhì)排放。 因此,是否相應(yīng)配套環(huán)保措施可以保證到位,并保證持續(xù)有效運(yùn)行,是民眾對(duì)PX項(xiàng)目最大的擔(dān)心。
廢物排放
處理:2012年10月中旬,國(guó)家發(fā)改委下發(fā)關(guān)于《固定資產(chǎn)投資項(xiàng)目社會(huì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告編制大綱》的征求意見(jiàn)稿。該評(píng)估稿稱,將建立固定資產(chǎn)投資項(xiàng)目社會(huì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的長(zhǎng)期制度,對(duì)擬建項(xiàng)目的“合法性、合理性、可行性、可控性”展開(kāi)社會(huì)穩(wěn)定風(fēng)險(xiǎn)調(diào)查。 生態(tài)環(huán)境方面,針對(duì)群眾可能“不理解、不認(rèn)同、不滿意、不支持”的環(huán)節(jié)逐一重點(diǎn)分析排查,將風(fēng)險(xiǎn)分為較小、中等、較大、重大、特別重大五個(gè)等級(jí),“形成風(fēng)險(xiǎn)防范、化解矛盾的措施建議”。 應(yīng)用生產(chǎn)PX主要用于制造對(duì)苯二甲酸,可用于化工及制藥工業(yè)等。也是用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要中間體。PET纖維又稱聚酯纖維或滌綸纖維,是一種常用的化學(xué)合成纖維。PET樹(shù)脂是一種重要的透明塑料原料,用于生產(chǎn)飲料、食用油脂包裝,平板顯示器基材,車用和建筑用太陽(yáng)膜等等。 發(fā)展情況 中國(guó)的PX發(fā)展經(jīng)歷了三個(gè)階段:2000年以前,發(fā)展比較緩慢,但供需關(guān)系相對(duì)平衡,2000年國(guó)內(nèi)自給率為88%;2000年到2010年,中國(guó)PX項(xiàng)目迅速發(fā)展,生產(chǎn)能力一躍成為世界第一;2010年至今,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求持續(xù)走高,而PX建設(shè)卻步伐放緩,產(chǎn)能開(kāi)始無(wú)法滿足需求。2012年,中國(guó)對(duì)PX的實(shí)際需求為1385萬(wàn)噸,已經(jīng)成為全球最大的PX消費(fèi)國(guó),占全球消費(fèi)量的32%,但中國(guó)PX總產(chǎn)能僅為880萬(wàn)噸,自給率只有63%。 從上世紀(jì)90年代起,全球?qū)X的需求量便一直呈增長(zhǎng)趨勢(shì)。從1990年到2004年,PX的年均需求增長(zhǎng)率為8.4%。目前,世界PX需求的年增長(zhǎng)率約為5.8%。預(yù)計(jì)到2014年,世界PX需求量將增加到3480萬(wàn)噸。世界的PX產(chǎn)能主要集中在亞洲地區(qū),早在2008年,亞洲的PX產(chǎn)能就已達(dá)到2460.5萬(wàn)噸/年,占世界總額的74.15%。而亞洲的主要PX生產(chǎn)國(guó)為中國(guó)、韓國(guó)、日本、印度和泰國(guó),未來(lái)幾年新建PX裝置也主要集中在亞洲。除亞洲外,美國(guó)也是PX的主要生產(chǎn)國(guó)和出口大國(guó);而中東地區(qū)由于富含石油資源,也是未來(lái)PX及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)的新興增長(zhǎng)區(qū)。 為促進(jìn)PX產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,2006年,國(guó)家發(fā)改委曾分別制定了對(duì)PX和PTA的“十一五”建設(shè)項(xiàng)目布局規(guī)劃,專門對(duì)二者的生產(chǎn)作出部署。國(guó)內(nèi)PX項(xiàng)目的核心生產(chǎn)工藝都需從國(guó)外進(jìn)口,由于PX的主要工藝被UOP等國(guó)外大公司壟斷,由此帶來(lái)的專利費(fèi)高得驚人,占到總投資的10%~15%。為解決這個(gè)問(wèn)題,“十二五”期間,國(guó)家對(duì)PX產(chǎn)業(yè)的支持將側(cè)重于工藝研發(fā)層面,以提高PX生產(chǎn)裝置的國(guó)產(chǎn)化率。 單從PX項(xiàng)目自身特點(diǎn)出發(fā),其選址的原則有“三近”:離煉油企業(yè)近,離下游PTA工廠近,離大江大海近。國(guó)家發(fā)改委的“規(guī)劃”就明確要求:新建PX項(xiàng)目必須以大型煉化廠為依托,并盡量與PTA企業(yè)的分布相匹配。這正是從整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈來(lái)考慮PX的布局。[6] 有觀點(diǎn)稱,國(guó)內(nèi)一些包括PX項(xiàng)目在內(nèi)的化工園區(qū),離市區(qū)太近。對(duì)此,多位專家表示,這很大程度上是由歷史原因造成的。國(guó)內(nèi)的PX項(xiàng)目多是在2004年以后才發(fā)展起來(lái)的,大多建在大型化工廠早年預(yù)留下來(lái)的場(chǎng)地上。這些化工廠在當(dāng)初建廠時(shí),都選在了相對(duì)較偏遠(yuǎn)的位置,但幾年下來(lái),市區(qū)就已擴(kuò)張到化工園區(qū)的附近。按照上述解釋,“化工廠建在市區(qū)附近”的問(wèn)題,實(shí)質(zhì)上變成了“市區(qū)建在化工廠附近”。 重要性 PX解決了自然纖維與糧食爭(zhēng)地的問(wèn)題,也是提高汽油品質(zhì)的必需品。 然而,PX項(xiàng)目不僅不是洪水猛獸,而且,就像現(xiàn)代社會(huì)離不開(kāi)汽油一樣,我們也離不開(kāi)PX,它已經(jīng)成為我們生活的一部分。 李潤(rùn)生說(shuō),作為基礎(chǔ)化工產(chǎn)品,PX已經(jīng)成為當(dāng)今人們生活中必不可少的元素,融入人們?nèi)粘I畹囊率匙⌒兄小H蛏a(chǎn)的3000多萬(wàn)噸PX,絕大部分都成為聚酯纖維的原料。大量的聚酯纖維被加工成服裝,不僅滿足全球60多億人口的穿衣問(wèn)題,還滿足了人們對(duì)服裝色彩、光澤、褶皺、薄厚、透明度等更多的要求。 在某種意義上,PX解決了自然纖維與糧食爭(zhēng)地的問(wèn)題。我國(guó)是一個(gè)人口眾多、耕地資源相對(duì)匱乏的國(guó)家。每萬(wàn)噸合成纖維大約相當(dāng)于7萬(wàn)畝耕地所產(chǎn)的自然紡織纖維。2012年,我國(guó)生產(chǎn)合成纖維約2800萬(wàn)噸。如果生產(chǎn)同等數(shù)量的自然纖維,則需要耕地近2億畝。 PX不僅與人們的衣著有關(guān),它也是可以直接入口之物,比如藥物膠囊,PX就是原料之一。礦泉水瓶等包裝材料的主要原料,也是PX。 PX和人們的住也緊密相關(guān)。它是很多建筑材料的原料,也可以用來(lái)生產(chǎn)油漆溶劑。隨著技術(shù)的進(jìn)步,PX的下游產(chǎn)品PET,正在越來(lái)越多地取代鋁、玻璃、陶瓷和紙張,應(yīng)用于電器電子、汽車及機(jī)械制造行業(yè)。 中國(guó)正在進(jìn)入汽車社會(huì),而汽油中5%左右的成分是PX。PX不但是汽油的重要組成部分,也是生產(chǎn)高品質(zhì)汽油的必需品。 我國(guó)許多城市飽受PM2.5之苦。減少城市霧霾的重要途徑之一,就是加快汽油質(zhì)量的升級(jí),降低汽油中的硫含量、提高汽油中的辛烷值。從目前技術(shù)而言,提高汽油辛烷值最好、最環(huán)保的辦法,就是加入芳烴。若不考慮毒性、致癌性,苯是首選?,F(xiàn)在,PX成為最優(yōu)選擇。有專家預(yù)測(cè),未來(lái)汽油中PX的含量,將占比更多。 建設(shè)爭(zhēng)論 在世界許多地方,都有一些旗幟鮮明地反對(duì)PX化工的人,可是這些人也許并不知道,那些寫滿他們?cè)V求的“旗幟”,就是用PX的下游產(chǎn)品——滌綸制作的。這不是一個(gè)笑話,而是一個(gè)現(xiàn)實(shí),一個(gè)讓化工行業(yè)和公眾都感到尷尬的現(xiàn)實(shí)。 根據(jù)化學(xué)品安全說(shuō)明書(shū)(MSDS), PX屬于低毒類化學(xué)物質(zhì),對(duì)人的眼部及上呼吸道有刺激作用,高濃度時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短期內(nèi)吸入較高濃度時(shí),可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無(wú)力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動(dòng)、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發(fā)作。 在急性毒性方面,其“半數(shù)致死劑量(LD50,經(jīng)大鼠口服)”為5000毫克/千克,而食鹽的這一數(shù)值則在4000~5000毫克/千克,二者毒性差不多。 不過(guò),MSDS也指出,長(zhǎng)期接觸PX,工人常發(fā)生皮膚干燥、皴裂、皮炎,產(chǎn)生神經(jīng)衰弱綜合征,女性發(fā)生月經(jīng)異常等狀況。 2007年,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將PX定義為“第三組致癌物”,即現(xiàn)有的證據(jù)不能證明其對(duì)人類致癌。 有傳聞?wù)f,國(guó)際組織規(guī)定,PX工廠與居民區(qū)的安全距離為100公里。但王舒宏表示,這種說(shuō)法是子虛烏有的。事實(shí)上,國(guó)外很多PX工廠跟居民區(qū)都相隔很近: 美國(guó)休斯敦280萬(wàn)噸/年P(guān)X裝置距6萬(wàn)人城市的距離為1.2公里 ;新加坡裕廊島??松梨跓拸S37萬(wàn)噸/年P(guān)X裝置與居民區(qū)距離為0.9公里;日本橫濱NPRC煉廠35萬(wàn)噸/年P(guān)X裝置與居民區(qū)僅隔一條高速公路。 就國(guó)內(nèi)而言,根據(jù)國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局制定的《石油化工企業(yè)衛(wèi)生防護(hù)距離SH3093-1999》標(biāo)準(zhǔn),依據(jù)風(fēng)速和污染物的不同,防護(hù)距離有所不同,但標(biāo)準(zhǔn)中的推薦值一般都在1公里以下,PX當(dāng)然也不例外。 就石油化工整個(gè)行業(yè)來(lái)說(shuō),PX遠(yuǎn)遠(yuǎn)并不是最毒的,甚至可以說(shuō),它還算是其中相對(duì)較安全的。不過(guò),值得指出的是,單純只用目標(biāo)產(chǎn)品的毒性衡量化工行業(yè)的污染水平是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的。比如冶金的最終產(chǎn)品——金銀銅鐵等金屬單質(zhì)幾乎不具有毒性,但生產(chǎn)過(guò)程中的嚴(yán)重環(huán)境污染已成為共識(shí)。一位曾從事環(huán)評(píng)的業(yè)內(nèi)專家也指出,盡管PX本身毒性很小,但其生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生許多種副產(chǎn)物,如苯、乙酸、乙酸乙酯等有機(jī)物,以及石油中含硫雜質(zhì)經(jīng)化學(xué)變化產(chǎn)生的硫化氫,這些物質(zhì)的毒性都很大。 這位專家也承認(rèn),在世界范圍內(nèi),PX項(xiàng)目存在著由發(fā)達(dá)國(guó)家向中國(guó)、印度等發(fā)展中國(guó)家轉(zhuǎn)移的趨勢(shì),這固然與上下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展有關(guān),但發(fā)展中國(guó)家的環(huán)保壓力要比發(fā)達(dá)國(guó)家小,這顯然是一個(gè)不容忽視的重要因素。因此,人們是否對(duì)PX項(xiàng)目能保證在生產(chǎn)過(guò)程中的污染控制和出現(xiàn)危機(jī)情況后應(yīng)急處理有信心,才是一個(gè)大大的問(wèn)號(hào)。
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